聚合物的超分子结构对注塑条件及制品性能的影响非常明显。聚合物按其超分子结构可分为结晶型和非结晶型,结晶型聚合物的分子链呈有规则的排列,而非结晶态聚合物的分子链呈不规则的无定型的排列。不同形态表现出不同的工艺性质。
一般结晶型聚合物具有耐热性和较高的机械强度,而非结晶型则相反。分子结构简单,对称性高的聚合物都能生成结晶,如PE等,分子链节虽然大,但分子间的作用力很强也能生成结晶,如POM,PA等。分子链刚性大的聚合物不易生成结晶,如PC,PSU,PPO等。
评定聚合物结晶形态的标准是晶体形状,大小及结晶度。
聚合物结晶度对制品性能的影响
1、密度结晶度高说明多数分子链已排列成有序而紧密的结构,分子间作用力强,所以密度随结晶度提高而加大,如70% 结晶度的PP,其密度为0.896 kg/m3,当结晶度增至95% 时则密度增至0.903 kg/m3。
2、拉伸强度 结晶度高,拉伸强度高。如结晶度70% 的聚丙烯其拉伸强度为27.5MPa,当结晶度增至95% 时,则拉伸强度可提高到42 MPa。
3、冲击强度 冲击强度随结晶度提高而减小,如70% 结晶度的聚丙烯,其缺口冲击强度15.2 kgf.cm/cm,当结晶度95%时,冲击强度减小到4.86 kgf.cm/cm。
4、热性能 结晶度增加有助于提高软化温度和热变形温度。如结晶度为70%的聚丙烯,载荷下的热变形温度为125℃,而结晶度95% 时则为151℃。刚度是注塑制品脱模条件之一,较高的结晶度会减少制品在模内的冷却周期。结晶度会给低温带来脆弱性,如结晶度分别为55%,85%,95%的等规聚丙烯其脆化温度分别为0℃,10℃,20℃。
5、翘曲 结晶度提高会使体积减小,收缩加大,结晶型材料比非结晶型材料更易翘曲,这是因为制品在模内冷却时,由于温度上的差异引起结晶度的差异,使密度不均,收缩不等,导致产生较高的内应力而引起翘曲,并使耐应力龟裂能力降低。
6、光泽度 结晶度提高会增加制品的致密性。使制品表面光泽度提高,但由于球晶的存在会引起光波的散射,而使透明度降低。